锂离子电池铜箔的亲水性能怎么样?
1、铜箔的概念
铜箔是由铜与一定比例的其他金属组成的阴极电解材料,用作导体,是制造覆铜板(CCL)、印刷电路板(PCB)的重要材料。铜箔具有表面氧含量低的特性,可贴附在金属、绝缘材料等多种基材上,使用温度范围较广。电子信息、锂电池是铜箔的主流应用领域,相比电子铜箔,锂电池铜箔的性能要求更高。
2、铜箔的分类
锂电池一般只区分压延箔和电解箔,下面就压延箔和电解箔的生产工艺进行对比。
3、锂离子电池对铜箔的性能要求
铜箔在锂离子电池中既是负极活性物质的载体,又是负极电子的收集器和导体,因此对其有特殊的技术要求,即要有良好的导电性、表面能均匀地涂覆负极材料而不脱落、要有良好的耐腐蚀性。
目前常用的胶粘剂如PVDF、SBR、PAA等,它们的粘结强度不仅取决于胶粘剂本身的理化性质,还与铜箔的表面特性有很大关系。当涂层粘结强度足够高时,可以防止充电循环过程中负极粉化脱落,或因膨胀收缩过大而与基材剥离,降低循环容量保持率。反之,如果粘结强度不太高,随着循环次数的增加,由于涂层剥离过重,电池内阻增大,循环容量衰减增大。这就要求锂离子电池用铜箔具有良好的亲水性。
4、铜箔亲水的原理
众所周知,压延铜箔与电解铜箔不仅生产方式完全不同,更重要的是它们的金属结构也完全不同。研究表明,厚度小于12μm的电解铜箔XRD衍射图样中主峰为(111)面,(311)面表现出一定的择优取向,随着铜箔厚度的增加,(220)面的衍射峰强度不断提高,其它晶面的衍射强度逐渐减小。当铜箔厚度达到21μm时,(220)晶面的织构系数达到92%。显然,单纯依靠生产工艺想要达到与压延铜箔同等的性能几乎是不可能的。
水是由氢原子和氧原子构成的,氢的电负性为2.1,氧的电负性为3.5。因此,水分子中的OH键具有很强的极性。实验表明,水分子中两个OH键之间的夹角为104°45'。水分子的偶极矩不等于零,正电荷的"重心"与负电荷的"重心"不重合,使得氢原子的一端带正电,氧原子的一端带负电,表现出很强的极性。水分子是极性很强的分子。
极性分子由于相互间有静电吸引作用,具有一定的亲和力,所以由极性分子构成的物质对水也一定具有亲和力。凡是与水有亲和力的物质就称为亲水物质。金属无机盐、金属氧化物等都是具有极性结构的物质,它们与水有很强的亲和力,所以都是亲水物质。
有些物质的分子结构是对称的,因而不具有极性。非极性分子对非极性分子有亲和力,但对极性分子没有亲和力。这是根据结构相似的物质相互溶解的原理得出的结论。由非极性分子组成的物质,其分子对水分子没有亲和力,称为疏水性物质。
在有机化学中,疏水性物质是非极性有机液体的统称,因此疏水性物质必然具有亲油性质。在疏水性物质中引入一些极性功能基团,如羟基(-OH)、氨基(-NH2)、羧基(-COOH)、羰基(-COH)、硝基(-NO2)等,使其具有一定的极性,因而具有亲水性。所谓亲水性,就是对物质对水的亲和力的简单描述;对于固体物质,其亲水性一般称为润湿性。
关于润湿角,金属与水的接触角θ一般小于90°,因此铜箔表面越粗糙,润湿性越好;当θ>90°时,固体表面越粗糙,表面润湿性越差。随着表面粗糙度的增加,易润湿的表面变得更容易润湿,而难以润湿的表面则更难润湿。
5、铜箔亲水性测试标准
锂离子电池厂家对压延铜箔亲水性的测试非常简单,只用刷子将纯净水轻轻刷在铜箔表面,观察是否有水膜破裂的情况。
6、影响铜箔亲水性的因素
6.1 铜箔的亲水性与铜箔表面粗糙度的关系不明显
6.2 亲水性与铜箔金相组织有关
扫描电子显微镜(SEM)观察发现,亲水性好的铜箔颗粒细小,表面粗糙度相对较低。表面粗糙度较低的原箔经过表面处理后,亲水性较好。这主要是因为电解铜箔的颗粒颗粒越细小,其真实比表面积越大;而表面粗糙度越大,其真实比表面积越小,导致铜箔的亲水性下降。
6.3 亲水性与铜箔的表面状态和反应有关
如果将铜箔长时间置于空气中,空气中的非极性气体分子N2、02、CO2等会吸附在金属表面,从而改变铜箔的亲水性。例如,将亲水性较好的铜箔暴露在空气中90分钟后,其亲水性明显下降。这是因为比表面能大的金属表面容易被表面张力小的液体润湿,因为润湿过程使体系的自由能降低。新金属表面的比表面能较高(铜的比表面能约为1.0J/m2,铝、锌的比表面能约为0.7-0.9J/m2),但如果铜箔表面特别是新电解铜箔表面暴露在空气中时,就会吸附许多气体分子,形成单分子吸附层。表面压力的存在使铜箔表面的润湿性明显降低。
除非极性气体分子外,铜箔表面还可能吸附空气中的灰尘、有机油等,使其疏水性增强,因此锂离子电池用铜箔的包装必须采用真空包装,以减少铜箔表面的氧化,保持铜箔的亲水性。