THF的5种生产方法

(1)糠醛法：

由糠醛脱羰基为呋喃，再加氢而得。

这是最早工业化生产四氢呋喃的方法之一。糠醛主要由玉米芯等农副产品水解生产。该法污染严重，不利于大规模生产，已逐步淘汰。

(2)马来酸酐催化加氢法：

马来酸酐和氢气由底部进入装有镍催化剂的反应器，通过调节操作参数可控制产品中四氢呋喃与γ-丁内酯的配比。反应产物与原料氢气经降温至50℃左右进入洗涤塔底部，将未反应的氢气及气态产物与液相产物分离，未反应的氢气及气态产物经洗涤后循环回反应器，液相产物经蒸馏可得到四氢呋喃产品。该工艺可在0～（5：1）范围内任意调节γ-丁内酯与四氢呋喃的配比，马来酸酐单程转化率为100％，四氢呋喃选择性为85％～95％，产品含量为99.97％。该工艺具有催化剂性能好、工艺简单、投资少的特点。

(3)1,4-丁二醇脱水环化法：

工艺流程为：将1087kg22%硫酸水溶液加入反应器，在100℃下以110kg/h的速度加入1，4-丁二醇，以约110kg/h的速度加入，塔顶温度保持在80℃。从塔顶得到含80%四氢呋喃的水溶液。在加入50t1，4-丁二醇后，约70kg自燃物从反应器中除去。将热解液过滤，得到的硫酸水溶液可重复使用，此工艺四氢呋喃收率可达99%以上。硫酸是工业生产四氢呋喃最早使用的催化剂，也是当今生产中应用较多的催化剂。该工艺技术成熟，流程比较简单，反应温度较低，四氢呋喃收率较高，但硫酸易腐蚀设备、污染环境。

（4）二氯丁烯法：

它是以1，4-二氯丁烯为原料，经水解生成丁烯二醇，再经催化加氢而得。1，4-二氯丁烯在氢氧化钠溶液中水解，在110℃时生成丁烯二醇，经离心除去氯化钠，滤液经蒸发结晶器浓缩，分离出碱金属羧酸盐。由精馏塔除去高沸水，将纯化后的丁烯二醇送入反应器，在80～120℃温度和一定压力下，丁烯二醇经加氢生成丁二醇，再经常压旋风反应器精馏，并在120～140℃酸性介质中生成粗四氢呋喃，经脱水脱气，最后经蒸馏，可得到高纯度的四氢呋喃。该方法操作简单、条件温和、产率高、催化剂用量少、可连续使用。

(5)丁二烯氧化法：

它是以丁二烯为原料，经氧化得到呋喃，再加氢而得。该法国外已实现工业化。